Balanceamento de Reações: O tricloreto de nitrogênio (NCl3), ou tricloreamina, é um composto de aparência oleosa muito perigoso quando puro, pois se decompõe explosivamente formando N2 e Cl2. Ele era utilizado, até sua proibição na década de 1940, para o branqueamento de farinhas comerciais, no chamado Processo Agene®. Atualmente, é conhecido como um dos subprodutos tóxicos indesejáveis formados no processo de desinfecção de piscinas. Ele se forma, por exemplo, pela reação do cloro usado nas piscinas com ureia proveniente da urina de nadadores que as utilizam. Pede-se: a) Represente a molécula do NCl3 utilizando fórmula de Lewis. b) Escreva a equação balanceada para a decomposição do NCl3 em N2 e Cl2. Qual é o número de oxidação do nitrogênio no reagente e no produto? c) Calcule a entalpia da reação de decomposição do NCl3, considerando os valores de energia de ligação fornecidos. A reação é endotérmica ou exotérmica? Demonstre seus cálculos e justifique sua resposta.

Questão

O tricloreto de nitrogênio (NCl3), ou tricloreamina, é um composto de aparência oleosa muito perigoso quando puro, pois se decompõe explosivamente formando N2 e Cl2. Ele era utilizado, até sua proibição na década de 1940, para o branqueamento de farinhas comerciais, no chamado Processo Agene®. Atualmente, é conhecido como um dos subprodutos tóxicos indesejáveis formados no processo de desinfecção de piscinas. Ele se forma, por exemplo, pela reação do cloro usado nas piscinas com ureia proveniente da urina de nadadores que as utilizam.

Pede-se:

a) Represente a molécula do NCl3 utilizando fórmula de Lewis.

b) Escreva a equação balanceada para a decomposição do NCl3 em N2 e Cl2. Qual é o número de oxidação do nitrogênio no reagente e no produto?

c) Calcule a entalpia da reação de decomposição do NCl3, considerando os valores de energia de ligação fornecidos. A reação é endotérmica ou exotérmica? Demonstre seus cálculos e justifique sua resposta.

Imagem 1

Note e adote:

LigaçãoEnergia de ligação (kJ/mol)
N ≡ N940
Cl–Cl240
N–Cl200

Elétrons na camada de valência: N (Grupo 15) = 5; Cl (Grupo 17) = 7.

Resposta96%

a) Fórmula de Lewis do NCl3\mathrm{NCl_3}: nitrogênio central com 3 ligações simples NCl\mathrm{N{-}Cl} e 1 par de elétrons não ligante no N; cada Cl com 3 pares de elétrons não ligantes.

b) Decomposição balanceada: 2NCl3(g)N2(g)+3Cl2(g)2\,\mathrm{NCl_3\,(g)} \rightarrow \mathrm{N_2\,(g)} + 3\,\mathrm{Cl_2\,(g)} Número de oxidação do N:

  • No reagente (NCl3\mathrm{NCl_3}): como Cl\mathrm{Cl} vale 1-1 (mais eletronegativo), então x+3(1)=0x=+3x+3(-1)=0 \Rightarrow x=+3. Logo, N=+3\mathrm{N}=+3.
  • No produto (N2\mathrm{N_2}): elemento no estado padrão N=0\Rightarrow \mathrm{N}=0.

c) Cálculo de ΔH\Delta H por energias de ligação (aprox.):

  • Ligações quebradas (reagentes): em 2NCl32\,\mathrm{NCl_3}66 ligações NCl\mathrm{N{-}Cl}. Equebradas=6×200=1200 kJE_{\text{quebradas}}=6\times 200=1200\ \text{kJ}
  • Ligações formadas (produtos): em N2\mathrm{N_2} há 1 ligação NN\mathrm{N\equiv N} e em 3Cl23\,\mathrm{Cl_2} há 3 ligações ClCl\mathrm{Cl{-}Cl}. Eformadas=1×940+3×240=940+720=1660 kJE_{\text{formadas}}=1\times 940+3\times 240=940+720=1660\ \text{kJ}
  • Então, ΔHEquebradasEformadas=12001660=460 kJ\Delta H \approx E_{\text{quebradas}}-E_{\text{formadas}}=1200-1660=-460\ \text{kJ} Como ΔH<0\Delta H<0, a reação é exotérmica (libera energia).

Alternativa correta: não se aplica (questão discursiva, sem alternativas).

Explicação

a) Para montar a fórmula de Lewis do NCl3\mathrm{NCl_3}:

  • Elétrons de valência: N = 5; cada Cl = 7.
  • O N fica no centro e faz 3 ligações simples com 3 átomos de Cl (usa 3 elétrons para ligar).
  • Sobram 2 elétrons no N, formando 1 par não ligante.
  • Cada Cl, após fazer 1 ligação simples, completa o octeto com 3 pares não ligantes. Resultado: N central com 3 ligações NCl\mathrm{N{-}Cl} e 1 par de elétrons livre; cada Cl com 3 pares livres.

b) Balanceamento da decomposição em N2\mathrm{N_2} e Cl2\mathrm{Cl_2}:

  • Para formar N2\mathrm{N_2}, precisamos de 2 átomos de N: use 2NCl32\,\mathrm{NCl_3}.
  • Isso traz 6 átomos de Cl, que formam 3Cl23\,\mathrm{Cl_2}. Equação: 2NCl3N2+3Cl2.2\,\mathrm{NCl_3} \rightarrow \mathrm{N_2} + 3\,\mathrm{Cl_2}. Número de oxidação do N:
  • Em NCl3\mathrm{NCl_3}: Cl costuma ser 1-1; então x+3(1)=0x=+3x+3(-1)=0\Rightarrow x=+3.
  • Em N2\mathrm{N_2}: substância simples 0\Rightarrow 0. Logo, N vai de +3 para 0.

c) Entalpia por energias de ligação (aproximação): Usa-se ΔHE(ligac¸o˜es quebradas)E(ligac¸o˜es formadas).\Delta H \approx \sum E(\text{ligações quebradas})-\sum E(\text{ligações formadas}).

  • Quebradas: em 2NCl32\,\mathrm{NCl_3} há 6 ligações NCl\mathrm{N{-}Cl}: 6×200=12006\times 200=1200 kJ.
  • Formadas: 1 ligação NN\mathrm{N\equiv N} (940 kJ) e 3 ligações ClCl\mathrm{Cl{-}Cl} (3×240=720 kJ): total 16601660 kJ. Então: ΔH=12001660=460 kJ.\Delta H=1200-1660=-460\ \text{kJ}. Como o valor é negativo, há liberação de energia: a reação é exotérmica.

Alternativa correta: não se aplica (questão discursiva, sem alternativas).

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